关于硫酸催化的水杨酸甲酯的认识

    水杨酸甲酯(邻羟基苯甲酸甲酯)是一种用途广泛的香料、溶剂和精细化学品中间体。工业上主要是以水杨酸和甲醇为原料在浓硫酸的催化作用下进行酯化反应。目前我国多数厂家均采用间歇反应过程,需在高醇酸比、高硫酸用量的条件下进行,一般都存在水杨酸酯收率低、原材料消耗和能耗高、后处理负荷大以及严重的腐蚀和污染等问题。采用半连续或连续酯化过程可使上述问题得到相当程度的缓解。但采用半连续或连续酯化工艺通常需要比较可靠的动力学方程。
    关于硫酸催化的水杨酸甲酯化反应动力学的研究报道很少。Hussain等忽略逆反应得出一个经验的动力学方程。这种处理对于高醇酸比和低转化率的情况比较合适,但对于低醇酸比和高转化率的情况则产生较大的误差。后来Dhanuka等认为硫酸先与醇反应生成烷基硫酸再起催化作用,并假设催化作用的强度正比于硫酸的浓度,重新拟合了Hussain等的实验数据。但这种观点与后来的酯化反应机理相勃。